Контрольная работа
Содержание
Введение |
3 |
1 Теоретические основы процесса |
4 |
2 Технологическая схема |
6 |
3 Схема материальных и тепловых потоков, определение энергетических затрат на осуществление процесса |
8 |
4 Расчет основного и вспомогательного оборудования |
16 |
5 Технико-экономические расчеты |
21 |
Заключение |
26 |
Список использованной литературы |
27 |
Введение
1 Теоретические основы процесса
Цель работы: изучить реакцию гидратации пропилена (получение изопропилового спирта), составить материальный баланс, тепловой баланс, разработать принципиальную технологическую схему, провести технико-экономический расчет, сделать выводы о проделанной работе.
Уравнение реакции:
CH3CH=CH2+ H2O → (CH3)2CHOH + Q
Существует два метода промышленного производства изопропанола - гидрированиеацетонаи гидратацияпропилена.
Основным способом получения изопропанола в Российской промышленности является сернокислотная гидратацияпропилена
Сырьем может служить пропан-пропиленовая фракция с содержанием пропилена 30-90% (фракция пиролиза и крекинга нефти). Однако наблюдается тенденция к использованию чистого пропилена, так как в этом случае процесс можно вести при невысоких давлениях, резко снижается образование побочных продуктов реакции— полимеров и ацетона. На первой стадии процесса образуется сернокислотный экстракт, содержащий равновесную смесь изопропилового спирта, изопропилсульфата (CH3)2CHOSO2OH, H2SO4и Н2О, на второй— сернокислотный экстракт нагревается с водой и удаляется образующийся изопропиловый спирт. Прямую гидратацию пропилена осуществляют в основном в присутствии твердого катализатора (в скобках указаны условия процессов): Н3РО4на носителе (240—260°С; 2,5-6,5 МПа) или катионообменной смолы (130—160°С; 8,0-10,0 МПа). Изопропиловый спирт получают также окислением парафинов воздухом и другими способами.
Современный способ: гидрированиеацетонаводородом (в фазе пара) в присутствии стационарного медно-никельхромитного катализатора.
В России изопропанол производят из пропилена на ЗАО «Завод синтетического спирта» (г. Орск).
В результате исследований и промышленных испытаний установлены следующие основные условия взаимодействия газообразного пропилена и водяных паров:
- температура 240-260°С;
- давление при гидратации 25-65 атм;
- концентрация пропилена в циркулирующем газе 85% (объёмных);
- молярное отношение воды к пропилену 0,7:1;
- концентрация применяющейся здесь фосфорной кислоты в плёнке катализатора не ниже 83%.
Для сдвига равновесия в сторону гидратации пропилена необходимо понижение температуры и повышение давления. Процесс прямой гидратации пропилена состоит из несколько непрерывно протекающих стадий:
- компрессия исходного пропилена до давления, необходимого для гидратации, и возвращение не прореагировавшего пропилена;
- приготовление исходной парогазовой смеси;
- гидратация пропилена;
- нейтрализация фосфорной кислоты, уносимой из зоны реакции;
- охлаждение парогазовой смеси и конденсация паров спирта и воды;
- очистка циркулирующего газа.
Катализатором процесса служит ортофосфорная кислота на шариковом носителе — силикагеле.
2 Технологическая схема процесса
Свежий и оборотный пропилен сжимается в компрессоре 1 и циркуляционном компрессоре 2, смешивается с водяным паром, подогреваются в теплообменнике 4 теплом отходящей из реактора смеси, затем дополнительно нагреваются в трубчатой печи до 260 °С, после чего подается в реактор – гидрататор 5. Перед входом в реактор в поток «взбрызгивается» фосфорная кислота для подпитки катализатора, что продлевает срок его службы. Реакционные газы содержат пары унесенной фосфорной кислоты, и их прежде всего нейтрализуют, впрыскивая водный раствор NaOH . Образующие фосфаты отделяют в солеотделителе 6. Тепло газов утилизируют в теплообменнике 4 и после дополнительного охлаждения в водяном холодильнике 7 разделяют жидкую и газовую фазы в сепараторе 8 высокого давления.
Газы еще содержат пары спирта, которые улавливают водой в абсорбере 9. Водный конденсат после сепаратора 8 и жидкость из абсорбера 9 дросселируют и в сепараторе 10 низкого давления отделяют от растворенных газов, которые используют как топливо. Из сепаратора 10 вытекает 15%-й водный раствор изопропанола. Этот раствор подвергают ректификации в колоннах 11 и 12. В первой отгоняют наиболее летучие соединения (ацетон, низкомолекулярный полимер), а во второй — изопропанол (в виде азеотропной смеси, содержащей 95 % спирта и 5 % воды), причем обогрев осуществляют острым паром. В кубе колонны 12 остается вода, которую очищают в ионообменной установке 13 от солей и возвращают на смешение с пропиленом и гидратацию, организуя замкнутый водооборот технологической воды. Это позволяет значительно снизить расход свежей воды, исключить сброс отработанной воды в стоки и сократить потери изопропилового спирта.
1,2 – компрессоры; 3 – трубчатая печь; 4 – теплообменник; 5 – реактор-гидратор; 6 – солеотделитель; 7 – холодильник; 8,10 – сепараторы; 9 – абсорбер; 11 – колонна отгонки легкой фракции; 12 – этанольная колонна; 13 – установка ионообменной очистки оборотной воды.
Рисунок 2.1 – Технологическая схема получения изопропанола прямой гидратацией пропилена
3 Схема материальных и тепловых потоков, определение энергетических затрат на осуществление процесса
3.1 Материальный баланс
Составим материальный баланс реактора гидратации пропилена в изопропиловый спирт мощностью 10000 кг/ч
CH3CH=CH2+ H2O → (CH3)2CHOH
На образование 1кмоль спирта идёт 22,4 м3 олефина:
Vтеор проп = 12 22,4 в€™ 10000 60 =3733,33 "> м3;
С учётом степени превращения на стадиях процесса:
Vпрак= 12 3733,33 0,95 =3929,82 "> м3;
Вместе с пропиленом будет подано пропана в количестве:
Vпрак= 12 3929,82в€™25% 75% =1309,94 "> м3;
Всего пропан-пропиленовой фракции:
3929,82м3+1309,94 = 5239,76 м3;
Определим расход пропилена:
G (C3H6) = (3929,82∙42)/22,4 = 7368,41кг;
Определим расход пропана:
G (C3H8) = (1309,94∙44)/22,4 = 2573,09 кг;
Всего пропан-пропиленовой фракции:
7368,41 кг + 2573,09 кг =9941,50 кг.
Для получения 1 кмоль изопропилового спирта требуется 1 кмоль воды. Определим расход воды для производства 10000 кг изопропилового спирта:
G (Н2O) = 18∙10000 / 60 = 3000 кг;
Побочных продуктов с учётом степени превращения образуется:
Gпоб.прод. = 12 7368,41 в€™5% 95% "> = 368,41кг.
Таблица 3.1 – Материальный баланс
Приход, кг |
Расход, кг |
Пропиленовая фракция - 9941,50 Вода - 3000 |
Изопропанол - 10000 Пропан - 2573,09 Побочные продукты - 368,41 |
Итого - 12941,5 |
Итого - 12941,5 |
3.2 Тепловой баланс
Тепловой баланс любого аппарата может быть представлен в виде уравнения, связывающего приход и расход тепла процесса (аппарата), он составляется на основе закона сохранения энергии, в соответствии с которым в замкнутой системе сумма всех видов энергии постоянна. Уравнение теплового баланса:
∑Qпр = ∑Qрасх или ∑Qпр - ∑Qрасх=0
Тепловой баланс рассчитывают по данным материального баланса с учетом тепловых эффектов (экзотермических и эндотермических) химических реакций и физических превращений (испарение, конденсация и т.п.), происходящих в аппарате с учетом подвода теплоты извне и отвода ее с продуктами реакции, а также через стенки аппарата.
Расчет теплового баланса:
Qm + Qж + Qг + Qф + Qр+ Qn+ Qm/+ Qж/ + Qг/+ Qф/ + Qр/ + Qn/
|
где Qm, Qж, Qг - количество теплоты, вносимое в аппарат твердыми, жидкими и газообразными веществами соответственно;
Q'm, Q'ж, Q'г - количество теплоты, уносимое из аппарата выходящими продуктами и полупродуктами реакции и не прореагировавшими исходными веществами в твердом, жидком и газообразном виде;
QфиQ'ф- теплота физических процессов, происходящих с выделением и поглощением теплоты;
QpиQ'p- количество теплоты, выделяющееся в результате экзо- и поглощаемое в результате эндотермических реакций;
Qп- количество теплоты, подводимое в аппарат извне (в виде дымовых газов, нагретого воздуха, водяного пара, сжигания топлива, электроэнергии);
Q'n - потери тепла в окружающую среду, а также отвод тепла через холодильники, помещенные внутри аппарата.
ВеличиныQm,Qж, Qг, Qm/, Qж/, Qг/рассчитывают для каждого вещества, поступающего в аппарат и выходящего из него по формуле:
Q=G·c·t,
где G - количество вещества, кг;
с - средняя теплоемкость этого вещества, кДж/(кмоль-К);
t- температура, отсчитанная от какой-либо точки (обычно от 0 °С), К.
Теплоемкости газов, участвующих в процессе, для данной температуры (температура в °К) рассчитывается по формуле:
где - коэффициенты (приведены в справочниках).
Тепловые эффекты химических реакций могут быть рассчитаны на основе теплот образования или теплот сгорания веществ, участвующих в реакции. Так, по закону Гесса тепловой эффект реакции определяется как разность между теплотами образования всех веществ в правой части уравнения и теплотами образования всех веществ, входящих в левую часть уравнения.
Например, для модельной реакции:
Тепловой эффект будет определяться
Изобарные теплоты образования элементов различных веществ приведены в справочниках физико-химических, термохимических или термодинамических величин. При этом в качестве стандартных (нормальных) условий приняты: температура 25 °С, давление 101325 Па, для растворенных веществ концентрация 1 моль на 1 кг растворителя, при этом газы и растворы предполагаются идеальными.
Тепловой эффект реакции также равен сумме теплот образования исходных веществ за вычетом суммы теплот образования продуктов реакции:
Для определения зависимости теплового эффекта реакции от температуры применяется уравнение Нернста:
Рассчитываем количество теплоты, вносимое водой, по формуле:
Qi = Gi · Cp · t,
где G- количество вещества, с - средняя теплоемкость этого вещества, t- температура, отсчитанная от какой-либо точки (обычно от 00С)
Qводы = 3000 · 33,61·220 = 22182,6 кДж/ч.
Рассчитывает количество теплоты, вносимое пропиленовой фракцией:
Qпроп.фр. = 9941,5 · 45,91 · 220 = 100498,6 кДж/ч.
Теплоёмкость пропиленовой фракции рассчитываем по уравнению:
С = (Gпропилена · Спропилена +Gпропана · Спропана)/ (Gпропилена + Gпропана) ;
С = (7368,41 · 43,56 + 2573,09 · 52,64) / (7368,41 + 2573,09) = 45,91Дж/моль·К;
Определим количество теплоты, уносимое пропаном:
Q (С3H8) = G · С · t;
Q (С2H6) = 2573,09·(5,75 + 175,11· 10-3 · 493 - 57,85 · 10-6 · 4932) ·(320-220)= =16059,95 кДж/ч
Определим количества теплоты, уносимое изопропанолом:
Q (C3H7OH) = G · С · t;
С = (19,07 + 212,7 · 10-3 · 493 - 108,6 · 10-6 · 4932) = 97,54 Дж/моль · К;
Q (C2H5OH) = G · С · t = 10000 · 97,54 · (300-220) = 78032 кДж/ч.
Количество теплоты, уносимое из реактора с помощью холодильников:
Qп=Q(H2O) + Q(проп.фр.) - Q(C3H8) - Q(C3H7OH);
Qп= 22182,6+100498,6-16059,95- 78032 = 28589,25 кДж/ч.
Расход воды в холодильниках:
G(воды в холодильниках) = Qп / (С(воды) · (tкон- tнач));
G(воды в холодильниках) = 28589,25 · 1000 / 33,61·(300-220) = 10632,72 кг/ч.
Таблица 3.2 – Тепловой баланс
Приход |
кДж |
Расход |
кДж |
Пропиленовая фракция |
100498,6 |
Изопропанол |
78032 |
Вода |
22182,6 |
Пропан |
16059,95 |
|
|
Вода в холодильниках |
28589,25 |
Итого: |
122681,2 |
Итого |
122681,2 |
3.3 Термодинамический расчет
CH3CH=CH2+ H2O → (CH3)2CHOH
Изменение удельной изобарной теплоёмкости считается по уравнению:
ΔСр= ΔСр(продуктов) - ΔСр(исходных веществ).
Изменение удельной изобарной теплоёмкости для данной реакции:
ΔСр= ΔСр(C3Н7OH) - Ср(С3Н6) - Ср(Н2O);
Δа=19,07-4,196=14,874;
Δb=(212,7-154,59) ·10- 3 = 58,11· 10-3;
Δc=(-108,6+81,09) ·10-6 = - 27,51 ·10-6.
Энтальпия реакции при данной температуре рассчитывается по формуле:
ΔН0493 =ΔН0493(C2Н5OH) - ΔН0493(С2Н4) - ΔН0493(Н2O) = ΔН0298+ 12 О”РЎ СЂ "> dT;
ΔН0493= ΔН0493(C2Н5OH) - ΔН0493(С2Н4) - ΔН0493(Н2O) = -235,3 – 52,28 +241,84 = - 45,74 кДж/моль;
ΔН0493 = - 45,74 кДж/моль+ 12 "> ((14,87+58,11 · 10-3 -27,51·10-6Т2) -
- (30,00+10,71· 10-3Т + 0,33·105Т-2));
ΔН0493 = - 45,74 + 14,87 · (493-298) + 0,5·58,11 · 10-3· (4932-2982) - 0,33· ·27,51·10-6 ·(4933-2983) - (30 · (493-298) + 0,5·10,71·10-3·(4932-2982) - 0,33 · ·105(493-1-298-1) = -45,74 + 1,785 = - 43,955 кДж/моль.
Энтропию реакции при 493 К рассчитаем по уравнению:
ΔS493= ΔS493(C2Н5OH) - ΔS493(С2Н4) - ΔS493 (Н2O);
ΔS493 = ΔS298+ 12 О”РЎ СЂ T "> dT;
ΔS298= ΔS298(C2Н5OH) - ΔS298(С2Н4) - ΔS298(Н2O);
ΔS298= 282,0 – 219,4 -188,74 = -126,14 Дж/моль·К;
ΔS493= -126,14 + ((14,874·Т-1 +58,11·10-3- 27,51·10-6Т) - (30·Т-1 +10,71· 103++0,33·105Т-3)dT;
ΔS493= - 126,14 + 14,874ln(493-298) +58,11·10-3(493-298)– 0,5·27,51 ·10-6 · · (4932-2982) - 30· ln(493-298) - 10,71·10-3(4932 - 2982) – 0,5·0,33·105(493-2 - 298-2) =
= -198,66 Дж/моль· К.
Энергия Гиббса для реакции при 493 К вычисляется по уравнению:
ΔG = ΔН - T ΔS;
ΔG493= ΔН0493 - ΔS493 · 493 = -43,95 + 0,19·493 = 53,98 кДж/моль.
Так как реакция является обратимой, найдём значение константы равновесия:
К = 12 e -О” G KT "> = 12 e -53980 4938,3 "> = 1,91·10-6 .
4 Расчет основного и вспомогательного оборудования
4.1 Расчет реактора.
Насыпнаяплотность катализатора ρнас = 2500кг/м3, плотность частиц ρ=4700 кг/м3. Эквивалентный диаметр частиц dэ=1 мм. Температура воздуха 450 0С. Число псевдоожижения Кω=1.6. Производительность катализатора 10500 т/ч , при среднем времени пребывания его в реакторе τ0=480 мин. Расход воздуха в рабочих условиях 73893,29 м3/ч. Живое сечение решетки 0,015, диаметр отверстий 0,8 мм, толщина решетки 2 мм.
Динамический коэффициент вязкости воздуха при 450 0С: μ=0,034∙10-3 Па∙с.
Плотность воздуха
ρ = 1,293 12 273 273+450 "> = 0,488 кг/м3;
следовательно,
Ar = 12 d СЌ 3 ПЃ ПЃ СЃ g Ој c 2 "> = 12 1в€™ 10 -9 в€™4,7 10 3 в€™0,488в€™9,81 3,4 2 10 -10 "> = 1,946∙ 12 10 4 "> ;
ЗначениюAr=1,946∙ 12 10 4 "> соответствует Lyкр=4∙ 12 10 - 2 "> . Отсюда
ωкр= 12 3